頂空進樣器的頂空分析是通過樣品基質上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品中的含量.顯然，這是一種間接分析方法，其基本理論依據是在一定條件下氣相和凝聚相(液相和固相)之間存在著分配平衡。所以，氣相的組成能反映凝聚相的組成.我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法，即用氣體作"溶劑"來萃取樣品中的揮發性成分，因而，頂空分析就是一種理想的樣品凈化方法。傳統的溶液萃取以及SPE都是將樣品溶在液體中，不可避免地會有一些共萃取物干擾分析。況且溶劑本身的純度也是一個問題，這在痕量分析中尤為重要。而氣體作溶劑就可避免不必要的干擾，因為高純度氣體很容易得到，且成本較低，這也是頂空GC被廣泛采用的一個重要原因。
頂空進樣器對于其它氣相色譜樣品處理技術來講，它消除了復雜的容易產生錯誤的步驟，能使您在較短的時間內獲得大量有用信息。頂空色譜技術以其簡單實用的優點在環境檢測(如飲用水中揮發性鹵代烴和工業污水中揮發性有機物)、藥物中有機殘留溶劑檢測、食品、法庭科學、石油化工、包裝材料、涂料及釀酒業分析等領域得到廣泛的應用。
溫度設定的原則：
(1)樣品爐溫：樣品平衡溫度影響分析物在頂空氣相中的濃度?？偟膩碚f，增加爐溫，進入氣相色譜儀的分析物量和方法的靈敏度都增加。確保頂空進樣器安全操作和滿足所需分析靈敏度前提下，爐溫提高能獲得好的結果。
(2)進樣閥溫度：應設定閥箱溫度稍高于爐溫20℃～25℃以獲得高準確度。
(3)傳輸管溫度：應設定傳輸管溫度等于或高于進樣閥溫度20℃～25℃。
